关于男朋友买意外险时受益人能否写女朋友的问题，答案是可以，但需符合法律规定的条件。
1. 若男朋友作为投保人且被保险人是自己，指定女朋友为受益人时需经自己（被保险人）同意，即可在保险合同中明确指定；
2. 若男朋友是投保人，被保险人是他人（如女朋友本人），则需经被保险人（女朋友）同意后指定受益人（如男朋友或其他人），但此处问题核心是男朋友作为被保险人时指定女朋友为受益人，故重点为第一种情况；
3. 若未明确指定受益人，保险金将作为被保险人的遗产按法定继承分配，女朋友无法直接获得保险金。
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男朋友买意外险指定女朋友为受益人可能存在以下法律风险：
1. 受益人指定无效风险：若未按法律规定经被保险人同意或未以书面形式指定，保险公司可能拒绝向女朋友给付保险金。例如，男朋友仅在投保时口头告知保险公司要指定女朋友为受益人，但未填写正式的受益人指定表，保险事故发生后，保险公司以无有效指定为由，将保险金作为遗产分配给男朋友的法定继承人，女朋友无法获得保险金；
2. 保险金分配纠纷风险：若男朋友同时指定了多个受益人且未明确受益顺序或份额，可能引发女朋友与其他受益人之间的纠纷。例如，男朋友指定女朋友和自己的母亲为受益人，但未说明份额，保险事故发生后，两人因保险金分配比例产生争议，需通过诉讼解决。
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男朋友买意外险指定女朋友为受益人时，存在以下特殊情况会影响处理结果：
1. 被保险人（男朋友）为无民事行为能力人或限制民事行为能力人：此时需由其监护人指定受益人，若监护人未同意指定女朋友为受益人，则该指定无效。例如，男朋友因精神疾病被认定为限制民事行为能力人，其父母作为监护人未同意将女朋友指定为受益人，即使男朋友自行填写了受益人信息，该指定也不具备法律效力；
2. 投保人与被保险人存在劳动关系：若男朋友是用人单位，为作为劳动者的女朋友投保意外险，则不得指定女朋友及其近亲属以外的人为受益人，但此处问题中男朋友是为自己投保，故该特殊情况不适用；
3. 受益人先于被保险人死亡：若女朋友先于男朋友死亡且未指定其他受益人，保险金将作为男朋友的遗产按法定继承分配。例如，男朋友指定女朋友为受益人后，女朋友因意外去世，男朋友未及时变更受益人，之后男朋友发生保险事故，保险金将由其法定继承人继承，而非女朋友的继承人。
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针对男朋友买意外险能否指定女朋友为受益人的问题，我们可以依据《中华人民共和国保险法》的相关规定进行分析。
根据《中华人民共和国保险法》第三十九条（2015年修正版）：“人身保险的受益人由被保险人或者投保人指定。投保人指定受益人时须经被保险人同意。投保人为与其有劳动关系的劳动者投保人身保险，不得指定被保险人及其近亲属以外的人为受益人。” 男朋友购买意外险时，若其为投保人且被保险人是自己，指定女朋友为受益人属于“投保人指定受益人”的情形，需经被保险人（男朋友自己）同意，此同意符合法律规定，因此该指定有效。同时，该条款未限制受益人必须为亲属，只要经被保险人同意，女朋友作为非亲属也可成为受益人。综上，男朋友买意外险时在经自己同意的前提下，能将女朋友指定为受益人。

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